如何快速建立混合物的相平衡,并準(zhǔn)確收集汽液相平衡數(shù)據(jù)?
相信很多科研工作者在測(cè)定二元或者多元體系混合物的汽液相平衡時(shí),往往會(huì)遇到以下問(wèn)題:
1 | 因樣品組成沸點(diǎn)較高,常壓條件已不能滿(mǎn)足使用要求,要求裝置配備真空系統(tǒng),同時(shí)也要求裝置的密封性和完整性; |
2 | 對(duì)于一些氣體樣品,常溫常壓不能進(jìn)行測(cè)試,要求裝置配備過(guò)壓系統(tǒng),也要求裝置的密封性和耐壓性; |
3 | 建立相平衡的速度慢,而且沒(méi)有配備雙循環(huán)的冷凝裝置,導(dǎo)致汽相有可能混入小液滴,液相有可能出現(xiàn)返混; |
4 | 需要大量且繁瑣的重復(fù)性驗(yàn)證實(shí)驗(yàn),耗時(shí)耗力,要求裝置自動(dòng)化程度高; |
5 | 取樣效率低,而且準(zhǔn)確度和重復(fù)性都不好,特別是真空或者過(guò)壓操作時(shí)。 |
那么,如何解決這些困擾,可以高效且準(zhǔn)確獲得混合物的汽液相平衡數(shù)據(jù),并建立相關(guān)熱力學(xué)模型呢?接下來(lái),德祥科技攜手Pilodist帶大家一探究竟。
什么是汽液相平衡?
汽液相平衡
汽液相平衡,即汽相與液相間的相平衡。對(duì)于二元或者多元體系的混合物,在封閉條件下,存在汽-液兩相共存的現(xiàn)象,一定的溫度和壓力下,兩相達(dá)到一種動(dòng)態(tài)平衡時(shí),即該混合物的汽相和液相組成趨于穩(wěn)定,不隨時(shí)間變化,此時(shí)這種動(dòng)態(tài)平衡即為該混合物在該條件下(一定溫度和壓力)的汽液相平衡。
為什么要收集汽液相平衡數(shù)據(jù)?
相平衡在自然界和工業(yè)界都是非常重要的,在石油和化工領(lǐng)域有重要指導(dǎo)意義。物質(zhì)的相平衡并不是獨(dú)立的,而是與空間、壓力、溫度和組成相關(guān)。相平衡研究從二元體系的汽液相平衡到多元體系的相平衡慢慢發(fā)展。雖然二元或者三元組分的相平衡只是實(shí)際情況的一種簡(jiǎn)化,因?yàn)樵谕ǔG闆r下,會(huì)有更多組分是共同存在的,但是,相關(guān)研究表明這些二元或三元組分的相平衡數(shù)據(jù)對(duì)于多元體系的相平衡研究是有代表性和指導(dǎo)意義的。
作為化工熱力學(xué)的主要研究?jī)?nèi)容之一,測(cè)量、關(guān)聯(lián)和推算不同體系在不同條件下的理化性質(zhì)具有重大意義。其中,相平衡研究在化工熱力學(xué)研究領(lǐng)域占有重要位置。作為化工基礎(chǔ)數(shù)據(jù)的重要組成部分,相平衡數(shù)據(jù)具有重要的理論和實(shí)際價(jià)值。相平衡數(shù)據(jù)不僅對(duì)化工設(shè)備選型有重大意義,而且對(duì)分離單元等操作過(guò)程的設(shè)計(jì)也非常重要,如精餾、萃取和結(jié)晶等過(guò)程。相平衡數(shù)據(jù)對(duì)化工過(guò)程工藝的優(yōu)化,如溫度、壓力等條件的選取也具有指導(dǎo)意義。對(duì)生產(chǎn)裝置的設(shè)計(jì)與評(píng)估、相平衡理論的發(fā)展,這些都需建立在相平衡數(shù)據(jù)的測(cè)定和研究的基礎(chǔ)之上。
而且,二元或多元體系混合物的汽液相平衡是確定理論蒸餾級(jí)數(shù)及其他蒸餾條件的重要基礎(chǔ)。盡管通過(guò)文獻(xiàn)查詢(xún)、理論計(jì)算能得到大量的汽液相平衡數(shù)據(jù),但隨著化工生產(chǎn)的不斷發(fā)展,這些數(shù)據(jù)遠(yuǎn)不能滿(mǎn)足需求。許多物系的相平衡數(shù)據(jù),很難由理論直接計(jì)算得到,必須由實(shí)驗(yàn)測(cè)定分析。因此,越來(lái)越多的學(xué)者通過(guò)實(shí)驗(yàn)獲取或驗(yàn)證相平衡數(shù)據(jù)。
鑒于此,相平衡裝置是化工實(shí)驗(yàn)室常備的基礎(chǔ)設(shè)備。
如何測(cè)定汽液相平衡數(shù)據(jù)?
循環(huán)法
目前常用測(cè)定汽液相平衡的方法是循環(huán)法,即在常壓或減壓條件下,采用玻璃制作的平衡釜,利用循環(huán)法建立體系相平衡,從而獲得汽液相平衡數(shù)據(jù)。
汽液相平衡時(shí)同時(shí)進(jìn)行汽相和液相雙循環(huán),從而使汽液兩相的平衡時(shí)間變短,盡可能縮短實(shí)驗(yàn)時(shí)長(zhǎng),提高實(shí)驗(yàn)效率。汽液相平衡實(shí)驗(yàn)常用到的玻璃平衡釜主要為羅斯釜。如下圖1所示:
圖1:羅斯釜(Rose Kettle)
1釜液 2.加熱絲 3.液相取樣口 4.液相液體 5.汽液提升管 6.汽液分隔器 7.溫度計(jì)套管 8.汽相取樣口 9.汽相冷凝液 10. 球形冷凝管 11.加料口
在工作時(shí),羅斯釜的釜內(nèi)循環(huán)為:物料在釜內(nèi)的底部被加熱至沸騰,汽液相混合物通過(guò)汽液分隔器,液體完成回到釜內(nèi),完成液體循環(huán),汽相通過(guò)球形冷凝器冷凝回到釜底,完成回流。
由循環(huán)法測(cè)定汽液相平衡數(shù)據(jù)的方法有很多,我們提到的羅斯釜也是基于該原理,基本原理如下圖2所示,由A到B為蒸汽循環(huán)線(xiàn),B到A為液體循環(huán)流,在到達(dá)平衡時(shí),A和B容器的組分不隨時(shí)間變化,這時(shí)從中取樣并進(jìn)行GC分析組成,即可以得到一組汽液相平衡數(shù)據(jù)。
圖2:循環(huán)法的工作原理
回到文章最開(kāi)始困擾科研工作者的那些難題,如何解決文章開(kāi)頭提到的幾大難題?
TEGENT
一個(gè)設(shè)備包攬解決方案
CAUTION!
上述提到的問(wèn)題,Pilodist自動(dòng)汽液相平衡裝置VLE110,統(tǒng)統(tǒng)可以解決!
圖3:自動(dòng)汽液相平衡裝置VLE110
01
相平衡裝置配備真空操作模塊、過(guò)壓操作模塊以及相平衡釜的伴熱裝置,低真空度到1mbar,過(guò)壓操作到3bar(絕壓);
02
相平衡裝置需為一體化設(shè)計(jì),集成相平衡釜、混合室、加熱系統(tǒng)、汽液兩相冷卻系統(tǒng)等,其中相平衡釜為雙層夾套設(shè)計(jì),且最外層鍍銀,盡可能保證絕熱操作。
03
儀器先進(jìn)的設(shè)計(jì),樣品在進(jìn)入相平衡釜之前,汽液混合物在擴(kuò)展交換區(qū)強(qiáng)烈傳質(zhì),確保汽液兩相之間能迅速達(dá)到平衡,汽液分離室的設(shè)計(jì)確保液滴不會(huì)進(jìn)入汽相,液相出來(lái)后不會(huì)返混。而且汽液兩相可單獨(dú)取樣,均為液體,方便GC進(jìn)樣分析。
圖4:VLE循環(huán)主體結(jié)構(gòu)圖
儀器能夠迅速的達(dá)到相平衡狀態(tài):這是由于體系中同時(shí)有汽相和液相兩相在體系內(nèi)循環(huán),在冷凝后,同時(shí)回到混合倉(cāng)內(nèi)(1.1)中。
在進(jìn)入汽液分離室之前(1),汽液相的混合物會(huì)經(jīng)過(guò)一個(gè)加長(zhǎng)的接觸區(qū)域(1.2)以確保汽液間進(jìn)行強(qiáng)烈的傳質(zhì),該汽液分離室的設(shè)計(jì)可以有效的避免液相被夾帶進(jìn)入汽相。隨后經(jīng)過(guò)各自的冷凝器,汽相和液相又會(huì)回到混合倉(cāng)中。
04
儀器配備相平衡控制系統(tǒng),基于windows操作系統(tǒng)的相平衡控制軟件,操作簡(jiǎn)便,過(guò)程參數(shù)可追溯,查看過(guò)程壓力穩(wěn)定性;可顯示設(shè)置值和實(shí)際值;控制加熱溫度、真空度、控制電磁閥取樣等。同時(shí)配備工業(yè)觸摸屏,防塵和防水等級(jí)為IP65。
圖5:VLE控制系統(tǒng)參數(shù)設(shè)置
圖6:IP65工業(yè)觸摸屏
05
三種取樣方式收集汽相、液相樣品,通過(guò)控制電磁閥分別從汽相或液相取樣;也可以使用氣密性的注射器直接從流體循環(huán)回路中抽取汽液兩相樣品;針對(duì)存在混溶間隙的樣品可以通過(guò)取樣針取樣。
① 通過(guò)控制電磁閥,分別從接收器5A汽相取樣,接收器5B液相取樣;
② 通過(guò)氣密性注射器,分別從1.15汽相取樣口取樣,1.16液相取樣口取樣;
③ 針對(duì)不互溶體系,可以用取樣針從取樣口1.5汽相取樣,從1.14液相取樣。
綜上所述,Pilodist VLE110自動(dòng)汽液相平衡裝置一體化的平衡釜設(shè)計(jì),可以迅速使得混合物達(dá)到相平衡狀態(tài),而且冷凝的液滴不會(huì)進(jìn)入汽相,液相出來(lái)后不會(huì)返混,準(zhǔn)確測(cè)定相平衡數(shù)據(jù);模塊化的常壓、真空、過(guò)壓操作配件,適合不同種類(lèi)、不同體系的樣品測(cè)定;配備IP65工業(yè)觸摸屏電腦,裝置自動(dòng)化程度高,實(shí)驗(yàn)效率高。為您解決汽液相平衡實(shí)驗(yàn)的所有困擾!
如果你對(duì)上述Pilodist的產(chǎn)品或方案感興趣,歡迎隨時(shí)聯(lián)系德祥科技咨詢(xún)。
PILODIST
德國(guó)PILODIST是德祥集團(tuán)資深合作伙伴之一。德國(guó)PILODIST公司源自于全球優(yōu)質(zhì)蒸餾及精餾設(shè)備供應(yīng)商。公司傳承原Fischer公司專(zhuān)業(yè)的蒸餾及精餾設(shè)備制造技術(shù),為全球石油化工、精細(xì)化工行業(yè)及科研院所客戶(hù)提供高品質(zhì)的原油蒸餾系統(tǒng)、精餾系統(tǒng)、溶劑回收系統(tǒng)、汽液相平衡和分子蒸餾等。
德祥科技
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