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水中的四氫全氟羧酸通過(guò)光降解產(chǎn)生全氟羧酸的研究
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上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司
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四氫全氟羧酸(2H,2H,3H,3H-PFCAs)因其生成全氟化合物的能力受到學(xué)界的關(guān)注。本研究對(duì)典型四氫全氟羧酸（CnF2n+1C2H4COOH, n = 6, 7, 8）水溶液的光降解（500 W汞燈）動(dòng)力學(xué)和反應(yīng)機(jī)制進(jìn)行研究。結(jié)果表明2H,2H,3H,3H-PFCAs的光分解遵循偽一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，光分解速率常數(shù)隨碳鏈的長(zhǎng)度上升而增加。在相同條件下，2H,2H,3H,3H-PFCAs降解速率比對(duì)應(yīng)PFCAs更快。C8F17CH2CH2COOH的光分解速率常數(shù)在低pH和加入Fe3+的條件下上升，但在有腐殖酸、碳酸鹽和碳酸氫鹽存在時(shí)降低。和在超純水中相比，2H,2H,3H,3H-PFCA在四種自然水樣品（自來(lái)水、九江水、一級(jí)出水和二級(jí)出水）中的降解能力下降。根據(jù)質(zhì)譜分析結(jié)果，C8F17CH2CH2COOH的主要分解產(chǎn)物是8:2氟調(diào)聚物酸，短鏈全氟羧酸(PFCAs),1-全氟烯(CnF2n)和全氟烯酮(CnF2n+1CF = C = O)。我們提出α-氧化、脫羧和消除反應(yīng)是降解的主要反映路徑。ECOSAR預(yù)測(cè)數(shù)據(jù)表明光降解會(huì)降低C8F17CH2CH2COOH的水中綜合毒性。