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手性化合物的氣相色譜分析
手性化合物的氣相色譜分析
手性化合物的分離就是外消旋體的一對(duì)對(duì)映體的拆分問(wèn)題。而對(duì)映體除旋光方向相反外，其他物理性質(zhì)或化學(xué)性質(zhì)都相同，因此雖然外消旋體是兩種化合物的混合物，但用一般的物理方法，例如蒸餾、重結(jié)晶等不能把一對(duì)對(duì)映體分離出來(lái)，必須采用特殊的方法才能把它們拆開(kāi)。拆分的方法很多，有機(jī)械拆分、微生物拆分、選擇吸附拆分、誘導(dǎo)結(jié)晶拆分和化學(xué)拆分等方法。在氣相色譜儀中選擇適當(dāng)?shù)奈絼┳鞴潭ㄏ?，通常是手性固定相，是指選擇性的吸附外消旋體中的一種異構(gòu)體，這樣就可快速分離手性化合物。在氣象色譜分析中利用將對(duì)映體分別與手性固定相結(jié)合的強(qiáng)度不同而達(dá)到分離的目的。這種拆分zui適用于酸和堿的外消旋體的拆分。對(duì)于那些非酸又非堿的外消旋體的拆分，就要設(shè)法在分子中引進(jìn)酸性基團(tuán)，然后按拆分酸的方法拆分之。1996年Gil-Av等采用手心固定相在毛細(xì)管氣相色譜上對(duì)氨基酸對(duì)映體進(jìn)行分離，這種技術(shù)是研究手性化合物的一種重要分析手段。這個(gè)方法可用來(lái)分離一些手性化合物，例如，氨基酸、α-氨基醇，α-芳基醇、胺類、α-取代羧酸、環(huán)氧化合物、碳水化合物、螺縮酮類和擬除蟲(chóng)菊類等。
1.對(duì)映體通過(guò)手性固定相的分離機(jī)理人們?yōu)閷ふ腋行У氖中怨潭ㄏ?，?duì)分離機(jī)理曾進(jìn)行廣泛而深入的研究，并提出了各種各樣的見(jiàn)解。
2.1氫鍵作用 Ggil-Av和Parr等通過(guò)氫鍵絡(luò)合物的形成來(lái)解釋含肽鏈股定向的分離機(jī)理，也就是氨基酸的兩個(gè)對(duì)映體分別與手性固定相結(jié)合成為非對(duì)映體化合物，由于氨基酸中的氫鍵結(jié)合強(qiáng)度不同，使流出順序有先后，從而達(dá)到分離對(duì)映體的目的。 Gil-Av等以手性二酰胺或而肽固定相分離氨基酸對(duì)映體衍生物，例如，L-α-氨基酸在手性固定相上分離時(shí)，形成一個(gè)氫鍵環(huán)，使L-對(duì)映體滯留，而D-對(duì)映體首先出峰。在這里連接不對(duì)稱中心的烷基的定向，取決于不同手性固定相和被分離的氨基酸。