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旋轉滴超低界面張力儀

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旋轉滴超低界面張力儀定義:

用于測量液體表面張力值的測量/測定儀器,通過白金板法、白金環(huán)法、大氣泡法、懸滴法、旋轉滴法等原理,實現(xiàn)液體的表面張力值的測量。同時,利用軟件技術,可能測得隨時間變化而變化的表面張力值。而旋轉滴法超低界面張力儀為采用旋轉滴的形式拍攝液滴圖形進行界面張力分析的界面張力分析儀器。通常應用于三次采油應用與研發(fā),驅油劑開發(fā)中的測試界面以及表面張力值(油聚界面張力以及表面張力測定),聚合物表面活性劑研制等,以及化裝品行業(yè)居多。就目前成功開發(fā)的旋轉滴界面張力儀,我們通常能夠看到的有TX500C旋轉滴界面張力儀、Texas500旋轉滴超低界面張力儀,德國KRUSS的site100型旋轉滴超低界面張力儀(包括德國dataphysics的SVT20視頻旋轉滴張力儀)以及國產(chǎn)的旋轉滴超低界面張力儀JJ2000A/B系列、SD200系列旋轉滴界面張力儀等。提醒您注意的是,TX500并非原來國內引進的Texas500型旋轉滴界面張力儀。具體見下文論述。千萬不要因為有些用戶理解錯誤而誤認為是一個東西或是這個型號的升級版本。
 

旋轉滴超低界面張力儀在界面張力儀中的分類

界面張力儀根據(jù)所使用的技術不同,按測試原理可分為如下幾類:

 

 

稱重法界面張力儀

懸滴法界面張力儀

旋轉滴法界面張力儀

大氣泡法界面張力儀

測試范圍

3-199.9mN/m

10-2-100mN/m

10-6—100mN/m

1-199.9mN/m

測試精度

0.1(板),0.7(環(huán))

1mN/m,甚至更大

不確定

0.01mN/m

重點應用

1mN/m以上界面張力以及表面張力測值

10-2級別以及高粘度樣品的測值

1mN/m以下以及超低界面張力測值

高精度的通常界面張力測值

儀器價格

一般

較貴

通過如上表格我們可以看出,各種界面張力儀有不同的應用范圍與針對性。而旋轉滴界面張力于通常應用于測試低或超低界面張力值。這個界面張力值的真正度與其他方法如稱重法與大氣泡壓法相比是不能等同的。我們建議用戶選購界面張力時應注意,一旦您判斷不準采購哪種原理的界面張力儀時,您可以問一下您的供應商。

旋轉滴超低界面張力儀基本原理

旋轉滴超低界面張力儀測試原理概述

為測定超低界面張力,須人為地改變原來重力與界面張力間的平衡,使平衡時液滴的形狀便于測定。在旋轉滴界面張力儀中,通常采用使液液或液氣體系旋轉,增加離心力場的作用而實現(xiàn)。這就是旋轉滴法界面張力儀的基本原理。
通常,我們在樣品管中充滿高密度相液體,再加入少量低密度相液體(或氣體,用于測液體與氣體間的界面張力值),密封地裝在旋轉滴界面張力儀上,使樣品管平等于旋轉軸并與轉軸同心。開動機器,轉軸攜帶液體以角速度ω自旋。在離心力、重力及界面張力作用下,低密度相液體在高密度相液體中形成一長球形或圓柱形液滴。其形狀由轉速ω和界面張力決定。測定液滴的滴長(L)以及寬度(D)值以及兩相液體密度差(Δρ)以及旋轉轉速ω,即可計算出界面張力值。當轉動角速度足夠大時,旋轉滴通常呈現(xiàn)平躺的圓柱形,兩端成半圓狀。這時界面張力計算公式通常為:


γab=Δρω2R03/4

其中R0為圓柱半徑。但這僅是一般公式,事實上,在計算界面張力值時,我們有各種公式的變化,從而產(chǎn)生各種計算公式。

旋轉滴超低界面張力儀測試技術的發(fā)展

低界面張力現(xiàn)象首先為美國已故表面化學家Harkins等所報道。1926年,Harkins和Zollman在研究鹽對界面張力的影響時發(fā)現(xiàn),將油酸溶在苯中,氫氧化鈉溶于水中后形成的液液界面張力比苯-水界面張力降低三個數(shù)量級,達到以0.04mN/m。這是當時測得的低界面張力值。他還發(fā)現(xiàn),如果在苯水兩相體系中含有油酸、氫氧化納、油醇、氯化鈉四種成份,則界面張力更低。在當時的技術條件下,其值小得無法測定。此現(xiàn)象在當時并無合理的解釋,也未受到足夠的重視。究其原因,一則當時生產(chǎn)上尚無迫切要求,二則尚無測定低界面張力的好方法。
1942年,Vonnegut首先應用旋轉滴法測定表面與界面張力,并成功測定了低界面張力。此法測定的界面張力值可低達10-6mN/m的水平,為深入研究超低界面張力現(xiàn)象奠定了基礎。(B.Vonnegut,Rev.Sci.Instr.11 6(1942))
1952年,Silberberg(A.Silberg, Ph.D. Thesis, University of Basel, Switzerland, 1952)用旋轉滴法測試了聚合物體系的低界面張力值。同時,他提出了軸承發(fā)熱現(xiàn)象和由此導致的對界面張力測值的影響。(注:溫度變化時,通常溫度超高,界面張力值越低。作為控制技術,通常我們采用恒溫控制系統(tǒng),基本控制這些因素的影響)。
1967年,Princen et al通過橢圓積分解決了旋轉滴外形問題,為我們計算界面張力的確切值提供了非常有效的辦法。他們測試了各種旋轉速度下的旋轉滴的界面張力值。但是,不同的是,他們是通過測試液滴的長度與體積來計算界面張力值,而不是通過測試液滴的直徑來計算的。這樣一來,需要不斷的維持液滴量,否則液滴的體積的變化會非常大的。
1971年,Ryden和Albertsson使用了Princen et al的基本方法測試了一個界面張力值小于0.01mN/m的不相溶的兩相聚合物體系。但是他們采用的旋轉速度為200—450轉/分。這個速度用于測試有粘度的聚合物可能適用,但是,對于低粘度樣品而言,這個速度基本不符合要求。
同年,Patterson et al修改了測試方法后,用于測試溶化了的聚合物溶液。他們采用了測試液滴直徑的方法來測試界面張力值,同時提出了經(jīng)驗校正因子值。
1975年,Torza設計了一個采用氣浮軸承以避免軸承發(fā)熱,同時,他還使用了磁性連接頭,以避免軸的擺動。采用這種技術,轉速可以提高到7000轉/分鐘,也減少了擺動。但是,這個速度再也沒有超越。與此同時,他們采用了一種直徑非常大的樣品管作為測試用樣品管。這種方法后來被采用到了現(xiàn)在被廣泛采用的Texas德州大學的旋轉滴界面張力儀中(TX500系列)。
1977年,Gash和Parrish發(fā)明了一種恒定轉速旋轉滴界面張力儀用于測定表面活性劑的界面張力值。他們通過一個鋁合金連接件直接將樣品管與馬達連接,而不采用軸承。這種方法用于低于3600轉/分時可能可以,但用于高速時,肯定不行。

旋轉滴超低界面張力儀TX500C一種技術抑或一種產(chǎn)品

談起旋轉滴界面張力儀,不得不要提及的是TX500系列旋轉滴超低界面張力儀。自我國七八十年代進入三次采油應用以來,國內許多油田均有一種稱為Texas-500型的旋轉滴界面張力儀,它應用了分厘卡來量出液滴的長寬尺寸,然后通過將這個尺寸換算后代入旋轉滴界面張力測試的計算公式,計算得出界面張力值。其原生產(chǎn)單位為美國德克薩斯州立大學,也即上文提及的1975年Torza設計的氣浮軸承以解決軸承溫度的事情??梢哉f,當時而言,由于旋轉滴界面張力儀屬于應用于一個非常偏窄學科的分析儀器,當時的生產(chǎn)廠僅僅有兩家。(另一家即可德國KRUSS的Site04,同屬于手動型,用分厘卡直接讀取液滴外形尺寸)。
然而可惜的是,德州大學因種種原因,這款儀器以后沒有批量生產(chǎn)(主要考慮到需求量的問題)。事實上,這款儀器已經(jīng)停產(chǎn)了相當長的時間。
作為一種技術,當時而言,無論就電機轉速控制,軸承問題以及測試分析原理,Texas-500當時而言,是一種較為成熟的儀器。由于中國油田進入三次采油后,需要這樣的儀器去分析界面張力,也可以說之為市場需求吧。一種新的型號的旋轉滴界面張力儀——TX500C出現(xiàn)了。

TX500?Texas500?技術等同還是其他
我們堅持認為,TX500C與Texas500,僅僅是有意或無意的取名的原因,或者在市場營銷中我們稱之為借名而已。顯然,兩款儀器雖然在外形上有一定的相似,但在Texas500基礎上應用新的一些如電子、成像、軟件技術實現(xiàn)新的儀器開發(fā),這是儀器研制領域的應有之舉。
但有一點是肯定的,TX500絕不是代表著由德州州立大學開發(fā)的一個新的旋轉滴界面張力儀的型號,它是由其他的公司、科研單位等開發(fā)的儀器,并由某家公司負責生產(chǎn)而已。明顯的,TX500的計算公式為8.726646*10-7*f(L/D)Δρω2d3,而美國德州州立大學的計算公式卻不是這個。他們另外有一個。兩個儀器的測值都可能不同。注:界面化學中,旋轉滴界面張力的計算會考慮到多種因素,這些因素包括折射率,離心力等等。美國原德州大學的考慮到了一些因素如折射率,而TX500僅僅是公式的簡單數(shù)學變化。這就是我們把他當作一個技術階段的原因。特別的,離心力會測試10-4mN/m的值時,影響較大。具體可與上海梭倫科技,獲得更為詳細的技術資料。
因而,作為一個型號,我們不建議把兩者混在一起。而作為一種技術,我們認為Texas500代表的是德州州立大學對于旋轉滴界面張力儀在某個階段發(fā)展的一種技術貢獻;而TX500C,是借用了這種儀器的一些技術,并充分利用現(xiàn)有的軟件、CCD技術等對旋轉滴界面張力儀的一個發(fā)展。

 

旋轉滴超低界面張力儀選購的關鍵考察點

旋轉滴界面張力儀作為分析儀器,我們建議您選購時一定要注意如下幾點:
1、您的測試需求是什么?
如果您的三次采油,分析油驅的效果或者研制驅油劑時,您一定要注意,您的測值是有溫度要求的,您需要模擬地表以下的溫度環(huán)境的。同時,您得注意您需要考慮動態(tài)界面張力的。通常2小時后的界面張力效率基本趨于穩(wěn)定低值了。
同時,提醒您注意的是,目前中國行業(yè)里有一個關于旋轉滴超低界面張力儀的標準的。標準號為"SY-T5370-1999",該標準中對旋轉滴界面張力儀應用于油田油驅的實驗室分析有一個明確的要求。所以,建議您看一下這個標準,然后再考慮一下自己的需求。需要重點提出的是,這個標準中除了引用了的是Texas500,而非TX500A/B/C,而非像一些供應商所講的TX500為這個標準中儀器。您可以注意到,這個標準中的儀器不僅僅是一種,而是多種。包括了德國的site04型界面張力儀。為什么呢?這兩款儀器事實上是我們國家當初引進的*幾款儀器。提醒您注意的是,現(xiàn)在德國的Site04的CCD系統(tǒng)和軟件系統(tǒng)的升級型號為Site100。這款為自動計算界面張力值的超低旋轉滴界面張力儀》
2、您是否了解了旋轉滴界面張力儀的關鍵部件及現(xiàn)有旋轉滴界面張力儀的區(qū)別所在?
這個必要要提,并非為所有的旋轉滴界面張力儀均是非常好的技術條件生產(chǎn)的儀器。我們不能說,原來北京生產(chǎn)的XZD-3型就不行了,就一文不值了?Texas500和site04就是的?現(xiàn)在的CCD系統(tǒng)的JJ2000系列、Site100、TX500C就真的區(qū)別很大,大到都不能測值?不一定。
(1)儀器生產(chǎn)廠的水平是您選購一臺符合需求的旋轉滴界面張力儀的關鍵。
我們認為,這個水平體現(xiàn)在兩個方面。*,這個儀器廠商對界面化學倒底了解多少,是里的行家嗎?為什么這么說,因為畢竟旋轉滴界面張力儀涉及到的是界面化學這個學科,不是行業(yè)里的,一般的電子學系的,有可能對公式的應用都會出錯。如非界面化學人員,一定不知道整個公式如何推導的,于是出現(xiàn)了rad/min在界面化學里代表什么都不知道的笑話。第二,該儀器廠商是否對生產(chǎn)旋轉滴界面張力儀的各部件是的?我們不一定要求這家廠商就是生產(chǎn)軸承的或者什么,但是,有一點很確認,這個廠商一定要了解,如果改了某個部件的工藝條件,對于測試界面張力值會有什么影響?
(2)各款儀器的設計均有優(yōu)缺點?且這些均非常明顯
舉例而言,一些老的德國儀器(德國儀器生產(chǎn)廠KRUSS為界面化學領域比較的公司)的用戶卻對德國儀器的皮帶傳動和動態(tài)密封技術提出過不同意見。認為動態(tài)密封好是好,但是有時會漏油(特別是低界面張力時)。而皮帶傳動的效率低失與精度控制誤差,學機械學的都會知道。就不用說了。肯定不是的技術。再舉例而言,TX500采用簡單的PID設計來控制電機轉速與讀取轉速,對于旋轉滴而言,這個技術有可能是落后的,簡單的說,離的伺服控制系統(tǒng),這個差得非常遠,如他是5轉/min增加,而不是無極變速。所以,這里就有一個控制精度與真正實際值之間的差別的問題。TX500C采用的是視頻捕捉卡的成像系統(tǒng),具有較低的成像效果,對于測值精度(特別是超低界面張力)而言,具有明確缺陷。TX500采用232口作為數(shù)據(jù)傳輸,而對于應用而言,新的技術如USB技術的采用,肯定會優(yōu)于它。等等。
3、代理商或您的供應商至關重要。
您選購的是一臺儀器而不是一個一般的電視機什么的。對于供應商而言,我們對他們的要求是,具有界面化學知識,能夠提供多種界面化學分析儀器。如有的供應商可能會跟客戶說,我們的旋轉滴界面張力儀是全量程的,真正可以測到10-6到100mN/m的。我們負責任的告訴您。如果您想測3mN/m以上的界面張力值時,且想的知道這個值(誤差范圍為0.2mN/m)的,您選購旋轉滴界面張力儀,那就是選錯了。當然,您僅僅想估算一下界面張力值另當別論。
所以,您選的供應商一定要是站在您在角度為您分析您的測試需求,并的為您一款適合您的旋轉滴界面張力儀或其他原理的界面張力儀的。而不是不懂裝懂的為您亂。
并且,供應商能夠根據(jù)您的需求為您定制旋轉滴界面張力儀,這是。因為,有可能您的測試需求現(xiàn)有的儀器不能符合要求呢。這里就涉及到另一層供應商的的理解層次,您選擇的供應商一定能夠不斷的創(chuàng)新。為您提供不斷更新技術的產(chǎn)品。
如采油用到實際油井時,您采購一臺USB口的旋轉滴界面張力儀,這樣就可以連筆記本了,就可以隨時帶著走了。而不用幫一臺臺式機亂走。這些都是技術更新的表現(xiàn)。
 

旋轉滴超低界面張力儀的關鍵部件組成

從各個關鍵部件入手選購一臺真正符合要求的旋轉滴界面張力儀


我們認為,旋轉滴界面張力儀作為一個采用離心力和液滴外形分析法技術的分析儀器,其關鍵部件通常有如下幾個部分組成。而,每個部件均有其關鍵的技術要點和與界面化學相對應的效果存在。選購旋轉滴界面張力儀千萬不能盲從或盲目。

1、離心力構建系統(tǒng):這個包括兩個部分。 其一,電機及其轉速范圍; 其二,電機的轉速控制與讀?。?br /> (1)電機及其轉速范圍:轉速值將會直接參與到公式中計算的。
電機的采購的好壞差別很多。對于高速電機而言,中國國產(chǎn)的電機噪聲大,使用壽命短,且轉速不穩(wěn)定,更不要說價格了,肯定便宜;而對于進口高速電機而言,其優(yōu)點是明顯的,但缺點也非常明顯,就是價格貴。所以,供應商采用的電機非常關鍵。
轉速范圍,本來我們認為不用提的。如德國公司的轉速范圍肯定會在15000轉/分。而TX500C只有10000轉/分。JJ2000實際轉速也為10000轉/分。但是,作為界面化學分析儀器,我們的測試建議通常為低界面張力,使用6000轉/分的轉速,高界面張力時,使用的轉速有時達到12000轉/分。這個就由電機本身的性質所決定的。
(2)電機轉速控制與讀取。事實上,這個非常關鍵,轉速控制的穩(wěn)定性直接取決于您測試的精度。但是,作為一般用戶,有時是無法正確判斷供應商這塊的技術實力的。我們的意見供您參考:*,供應商自己生產(chǎn)并提供控制技術的,我們認為是一個低層次的控制系統(tǒng);第二,供應商自己不生產(chǎn)并提供控制技術,而直接采用世界的控制技術廠商的技術的,是一個高層次。為什么這么說?因為我們相信,的才是更優(yōu)的。
控制轉速中,不得不提及的德國的皮帶傳動技術。這個由客戶自行分析其優(yōu)缺點,我們在此不再論述。
2、成像系統(tǒng)的構建。
通常成像系統(tǒng)分為幾個組成部分:鏡頭、CCD、視頻捕捉、光源。這幾部分事實上,各家儀器廠商差別非常大。
(1)鏡頭部分與CCD部分。這兩部分組成的系統(tǒng)有利于高清晰的成像效果和高精度分辨率的目的的達成。事實上,有些儀器廠商標稱0.001mm的分辨率,我們不談是否能夠實現(xiàn)。就談談這個分辨率是否能夠達到。0.001mm到4mm或6mm是多大的一個視角變化范圍,且小的時間要達到這個分辨率。關鍵是一個跨度范圍的概念。
(2)視頻捕捉設備:我們認為這方面倒是差不多,但需要提出的一個概念是。德國的儀器提出了50幀/秒的概念,我們的理解是雙緩存技術。事實上,對于動態(tài)界面張力測值是否有幫助,有待進一步考察。
(3)光源:這個倒是被客戶乎視的一個問題。事實上,光源的設計將直接影響到成像效果。我們建議采購的旋轉滴界面張力儀具有可變亮度LED冷光源。但這個事實上采用的廠商不多。具體可向供應商咨詢一下。
3、軟件系統(tǒng)的設計。
事實上,作為軟件系統(tǒng)的設計,我們解決的任務主要是捕捉一張或隨時間變化的多張圖片,控制轉速并讀取轉速,計算界面張力值等等等功能。說得簡單,但恰恰是有的儀器廠商在這里出了問題。
(1)轉速計算問題。我們發(fā)現(xiàn)有的儀器廠商控制轉速(設置一定的值如6000轉/分),也讀取了轉速。但實際后計算時,竟然把設置轉速作為參與計算的數(shù)值,而事實上,有可能這個瞬間其轉速有可能是5970轉/分呢。我們希望這些儀器廠商在以后的軟件中能夠更新這個明顯的技術缺陷。
看看這個表格,差不多有1%的誤差哦。

轉速(轉/分鐘) 界面張力值(mN/m)
6000 0.004444632
5970 0.004400297
誤差 0.0000443

(2)轉速控制精度問題。這個事實上很難說,但是有一點我們可以確認的。非公司設計的肯定沒有做電機控制的好。我們發(fā)現(xiàn)過,非設計的只有一個光柵點,然后通過讀取脈沖來控制和讀取轉速的,控制中,采用簡單的PID來實現(xiàn)。而公司會通過非常的編碼器實現(xiàn),編碼器中有將近1024個點,不斷的進行控制。過程中,是通過電流的曲線擬合等復雜技術實現(xiàn)控制。精度兩者肯定是不一樣的。
(3)計算界面張力的公式問題。本來這個是不用提出的,但是,我們發(fā)現(xiàn)國內現(xiàn)在的標準明確提出了這個概念,所以,有必要提出來。事實上,計算公式不再乎幾個。第1個為基本型的,就是原始推導出來的計算公式。這個的計算的有JJ2000系列以及TX500C。第2個為美國德州大學Texas500的計算公式,它把外相折射率也為一個考慮因素來參與計算,計算得值會與第1種有所改進;第3個為德國公司的,他們的計算公式與不一樣。第4個為近新研制出來的,把離心力的影響也考慮在內了。目前而言,只有上海梭倫能夠提供這項技術。
(4)軟件的可操作性。這個可能只有客戶說了有用,見仁見智的事情。但是,有一點,國外軟件到石油行業(yè),特別是一線人員手里,我們認為,培訓的工作量還是有的。
4、進樣方式以及旋轉管的設計
雖然表面看,進樣方式以及旋轉管的設計會簡單。但是,設計不好就要存在一個進樣復雜以及有氣泡產(chǎn)生。所以,這個要與供應商一起溝通。但通常而言,有兩種,一種為德國的動態(tài)密封技術;一種為Texas500的進樣方式,通過針管將液滴滴入的方式。升級的TX500D型采用了雙向頂針式進樣系統(tǒng),精度更高,控制更穩(wěn)定。

 

 

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