分子量測量原理:靜的光散射法(光子相關(guān)法)
測量原理指的是用光照射溶液中分子,根據(jù)所得的散射光的值求出分子量。即,利用了大分子所得散射光強(qiáng),小分子所得散射光弱的現(xiàn)象進(jìn)行測量。
實(shí)際上,濃度不同,所得的散射光強(qiáng)度也不同。因此,要實(shí)測數(shù)點(diǎn)的不同濃度的溶液散射強(qiáng)度,并根據(jù)以下公式,橫軸設(shè)為濃度,縱軸設(shè)為散射強(qiáng)度的倒數(shù),
Kc/R(θ)為plot。這被稱作Debye plot。
濃度為零,外插切片(c=0)的倒數(shù),并求出分子量Mw,根據(jù)初期斜面求出第二維里系數(shù)A2。
分子量為大分子時,散射強(qiáng)度出現(xiàn)角度依存性,通過測量不同的散射角度(θ)的散射強(qiáng)度,可知出分子量的測量精度提高,及分子大范圍的指標(biāo)的慣性半徑。
角度固定測量時,輸入推算的慣性半徑,并對角度依存測量進(jìn)行相應(yīng)的補(bǔ)正,便可提高分子量的測量精度。
第二維里系數(shù)定義
表示溶媒中分子間的斥力和引力的相互作用,溶媒分子相對應(yīng)的親和性或結(jié)晶化的標(biāo)準(zhǔn)。
A2是正時,則是親和性較高的高質(zhì)溶媒,分子間的斥力強(qiáng),更穩(wěn)定。
A2是負(fù)時,則是親和性較低的低質(zhì)溶媒,分子間的引力強(qiáng),易凝集。
A2=0時,溶媒被稱為西他溶媒、或溫度為西他溫度,斥力和引力達(dá)到平衡狀態(tài),易結(jié)晶。