制藥廢水COD、氨氮、懸浮物、BOD的檢測

制藥廢水處理需系統(tǒng)性考慮技術(shù)要求，降低處理成本

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制藥工業(yè)，關(guān)乎國民醫(yī)療保健與健康，是國民經(jīng)濟(jì)中*、不容忽視的行業(yè)。目前，我國已成為醫(yī)藥生產(chǎn)大國，是抗生素*生產(chǎn)大國。我國可生產(chǎn)1500多種化學(xué)原料藥，年產(chǎn)量200多萬噸，約占產(chǎn)量的1/5以上，是zui大的化學(xué)原料藥生產(chǎn)和出口國。

然而，化學(xué)原料藥生產(chǎn)產(chǎn)生的廢水、廢氣、藥渣等污染問題急需得到重視。據(jù)了解，制藥廢水中存在大量污染物，國家《化學(xué)合成類制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》對25項的污染物排放限值做了規(guī)定，有的地方標(biāo)準(zhǔn)開列了60多項，實際上，廢水中的污染物遠(yuǎn)不止這些。

對此，在2015中國水處理總工沙龍上，業(yè)內(nèi)人士一致認(rèn)為環(huán)保企業(yè)對于制藥廢水不僅要具有全面深入的認(rèn)識，還需要針對其特點進(jìn)行處理。曉清環(huán)保集團(tuán)總裁韓小清形象地概括為，“制藥廢水處理難度大，往往需要環(huán)保企業(yè)用上十八般武藝才能處理好。

1、處理難點是什么？

記者了解到，我國的制藥工業(yè)分為化學(xué)藥品原料藥制造、化學(xué)藥品制劑制造、中藥飲片加工、中成藥生產(chǎn)、獸用藥品制造、生物藥品制造和衛(wèi)生材料及醫(yī)藥用品制造7個子行業(yè)。在這些子行業(yè)中，污染負(fù)荷量zui大的是化學(xué)藥品原料藥生產(chǎn)，約占全行業(yè)的80%。

中國化學(xué)制藥工業(yè)協(xié)會環(huán)保工程師張道新表示，化學(xué)原料藥生產(chǎn)一般都是投入產(chǎn)出比大，產(chǎn)品產(chǎn)出率低，污染物產(chǎn)生量較大；產(chǎn)生的污染物的種類、特性與數(shù)量，與生產(chǎn)品種所需原輔料、工藝過程、工藝條件、產(chǎn)出物及管理水平的直接相關(guān)。其特點是，污染物種類多、單類數(shù)量少（經(jīng)濟(jì)利用度不高）、具有生物毒性、濃度高、排放基本無規(guī)律、不連續(xù)不均衡、難進(jìn)行生化處理。“高濃度廢水治理一直是困擾化學(xué)原料藥生產(chǎn)發(fā)展的難題。”

據(jù)了解，化學(xué)原料藥的廢水來源包括車間工藝用水、設(shè)備管線清場清洗廢水、藥物提取或精制工序固液分離產(chǎn)生的廢水、車間員工清潔用水及廠區(qū)生活廢水等。同時，廢水來源還包括鍋爐排污水、外排的冷卻水等。在企業(yè)的廢水中，廢水中則溶入了生產(chǎn)過程中使用的全部物料成分，其中包括藥物中間體、未知物和目標(biāo)物（殘留的產(chǎn)品）；還包括廢水在混合有氧與缺氧條件下的新產(chǎn)物。

在國家水專項調(diào)研中，制藥企業(yè)的達(dá)標(biāo)狀況堪憂：能夠達(dá)到制藥行業(yè)水污染物排放新標(biāo)準(zhǔn)限值的制藥企業(yè)數(shù)量相當(dāng)少，化學(xué)合成類、發(fā)酵類、制劑類制藥廢水達(dá)標(biāo)率分別為9%、12%和30%。

制藥廢水COD、氨氮、懸浮物、BOD的檢測

另據(jù)調(diào)查，目前國內(nèi)大部分城鎮(zhèn)污水處理廠對制藥工業(yè)廢水的納水要求為COD≤300mg/L，即使這樣，仍有部分化學(xué)合成類、發(fā)酵類制藥企業(yè)達(dá)不到要求，化學(xué)合成類比例高達(dá)46%，發(fā)酵類為16%。

化學(xué)原料藥生產(chǎn)廢水處理難度大的另一個原因，就是企業(yè)根據(jù)市場需求經(jīng)常調(diào)整產(chǎn)品與產(chǎn)量，新生產(chǎn)狀況產(chǎn)生的污染負(fù)荷與原處理設(shè)施的生物系統(tǒng)、運(yùn)行參數(shù)發(fā)生沖突，往往會造成一段時間的不達(dá)標(biāo)的問題。

張道新以化學(xué)原料藥廢水污染治理為例介紹說，“不同產(chǎn)品、不同工藝、不同生產(chǎn)裝備、不同管理水平產(chǎn)污量大不相同，不同的企業(yè)不能用類同的治理技術(shù)與工藝治理。”

2、處理成本和工程細(xì)節(jié)是關(guān)鍵據(jù)了解，我國大宗原料藥生產(chǎn)利潤微薄，而用于污染治理的費用占到了生產(chǎn)成本的4%~30%。這種狀況往往迫使企業(yè)盡量減少治理投資和運(yùn)行成本。

對于這種情況，張道新認(rèn)為，從技術(shù)角度講，化學(xué)原料藥生產(chǎn)廢水是可以做到持續(xù)穩(wěn)定地達(dá)標(biāo)排放的，關(guān)鍵是要看企業(yè)能夠承受多大的治理投資與運(yùn)行成本。“現(xiàn)在持續(xù)穩(wěn)定地達(dá)標(biāo)排放是企業(yè)維持正常生產(chǎn)的基本條件。因此，終端治理必須是認(rèn)真的，圖長遠(yuǎn)的措施。要減少污染治理成本，除引用、低運(yùn)行成本的處理技術(shù)外，更重要的加強(qiáng)自律，積極開展清潔生產(chǎn)、實施源頭控制與削減。”

他還表示，作為廢水治理工程承擔(dān)單位，污染治理一定要對癥下藥，摸清企業(yè)廢水污染的全部底數(shù)，不僅要了解企業(yè)在生產(chǎn)產(chǎn)品的廢水水質(zhì)、水量與排放規(guī)律，也要了解企業(yè)全部批準(zhǔn)生產(chǎn)的產(chǎn)品的產(chǎn)污參數(shù)，確定既能滿足現(xiàn)時達(dá)標(biāo)排放的需求，又能承接產(chǎn)品產(chǎn)量變化后的沖劑負(fù)荷的處理技術(shù)與工藝。

“廢水治理工程承擔(dān)單位還應(yīng)該了解企業(yè)廢水污染治理曾經(jīng)出現(xiàn)過的諸多對交付工程不利的狀況。比如產(chǎn)品產(chǎn)量變更造成的沖擊負(fù)荷問題，應(yīng)對事故排放的處理能力建設(shè)不足的問題，企業(yè)管理制度與水平的問題，治理設(shè)施管理操作人員技術(shù)培訓(xùn)問題，以及企業(yè)為減少治理投資與運(yùn)行成本，采用低價設(shè)備裝置、變更運(yùn)行參數(shù)等問題。在此基礎(chǔ)上，按照擬采用的處理技術(shù)工藝進(jìn)行小試與中試實驗，確認(rèn)擬采用技術(shù)工藝的可行性后，才能進(jìn)入設(shè)計與施工階段。”張道新說。

對于這些關(guān)注點，韓小清深有體會，他介紹說：“以位于北京的一家制藥廠為例，起初設(shè)計院采用MBR處理工藝對藥廠產(chǎn)生的廢水進(jìn)行處理，但由于藥廠生產(chǎn)黃連素，每周排放一次含有黃連素的廢水，造成微生物全部死亡，對廢水處理造成很大沖擊。”

對此，他建議環(huán)保企業(yè)處理廢水時應(yīng)該預(yù)留足夠大的調(diào)節(jié)池。“我們發(fā)現(xiàn)水質(zhì)、水量調(diào)節(jié)問題非常重要，每個項目一定要設(shè)一個事故池，或者調(diào)節(jié)池的容量要非常大。比如企業(yè)產(chǎn)生含有黃連素廢水的例子，廢水應(yīng)該放到事故池，在處理時往調(diào)節(jié)池中勾兌一點，這樣對微生物的沖擊就不會很大。”

此外，張道新強(qiáng)調(diào)，污染治理不僅僅是終端的處理，它是個系統(tǒng)工程。實踐證明，僅僅考慮終端治理的老路是行不通的。只有企業(yè)在生產(chǎn)系統(tǒng)中，提升綠色制藥的理念，通過實施清潔生產(chǎn)、過程控制，大大減少產(chǎn)污量，再加上低運(yùn)行成本的處理技術(shù)，才能真正實現(xiàn)企業(yè)的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放，以及企業(yè)的經(jīng)濟(jì)利益、環(huán)境效益和社會效益的三統(tǒng)一。

3、技術(shù)、治理模式如何選？

制藥廢水處理技術(shù)多樣，選擇和應(yīng)用都是業(yè)界關(guān)注的重點。據(jù)了解，制藥廢水處理技術(shù)主要包括物理法、化學(xué)法、生物法3種。物理法包括均化、稀釋、沉淀、上浮、過濾、濃縮結(jié)晶、吸附、萃取，反滲透等。化學(xué)法包括混凝沉淀、離子交換、電滲析、焚燒以及中和、氧化等化學(xué)反應(yīng)。生物法則包括活性污泥、生物濾池等好氧處理法和厭氧處理法。

制藥廢水COD、氨氮、懸浮物、BOD的檢測

4、然而如何才能選擇經(jīng)濟(jì)、適用的廢水處理技術(shù)？

對此，有專業(yè)人士表示，這些技術(shù)各有優(yōu)缺點和適用范圍，在實際應(yīng)用時，往往需要相互配合使用。物理法多用作一級處理。其目的主要在于去除懸浮物，同時也去除一些消耗BOD與COD的物質(zhì)和重金屬毒物等。二級處理要求除去大部分消耗BOD和COD的物質(zhì)，生物處理是二級處理的zui常用方法。生物處理后的出水常含有少量懸浮固體及氮、磷等營養(yǎng)物質(zhì)。三級處理生產(chǎn)再生水，實現(xiàn)廢水的回收再利用?！　埖佬聫?qiáng)調(diào)，環(huán)保產(chǎn)業(yè)在介入治理工程時，應(yīng)該實事求是地向甲方介紹現(xiàn)在的技術(shù)狀況、技術(shù)能力，以及投資額度與運(yùn)行成本，幫助甲方梳理生產(chǎn)過程污染源控制點，幫助甲方在源頭開始消減污染負(fù)荷和，從而實現(xiàn)甲方能夠承受的較低的污染治理成本，實現(xiàn)甲方持續(xù)穩(wěn)定地運(yùn)行治理設(shè)施，為甲方實現(xiàn)正常生產(chǎn)運(yùn)營提供保障。“治理方案應(yīng)該是源頭控制、消減與終端治理技術(shù)都清晰的系統(tǒng)方案。這種思維并不超前，已經(jīng)有一些這種系統(tǒng)管理與治理的成功工程案例。”他說。除了選擇適用的技術(shù)外，制藥行業(yè)將廢水交由第三方治理是治理模式新的選擇。張道新認(rèn)為，時下第三方治理正在興起發(fā)展，這對于制藥企業(yè)的污染治理模式的選擇，不失為是一種機(jī)會。引進(jìn)第三方進(jìn)行投資或運(yùn)行管理，對于投資解困、污染治理風(fēng)險分解，是十分有益的。“這樣做的結(jié)果，一是污染治理更專業(yè)化，二是企業(yè)要為第三方治理運(yùn)行與管理付費，會激勵企業(yè)在源頭消減方面下功夫。”張道新以企業(yè)為例介紹說，有家企業(yè)的分公司的廢水排到總公司的污水處理廠一起進(jìn)行處理，分公司的成本壓力不大。后來改為按照排放的廢水量與負(fù)荷量來收費，費用增加一大塊，分公司感到了壓力，在積極尋求解決辦法。“治理運(yùn)行管理與污染者分離，對于促進(jìn)企業(yè)的源頭消減是有積極作用的，這樣成功的例子也不少。當(dāng)然，制藥企業(yè)往往擔(dān)心因為外界人員的介入而影響企業(yè)的技術(shù)保密工作。然而，在環(huán)保信息公開化的新常態(tài)下，這都不再是理由。”他還強(qiáng)調(diào)，要規(guī)范第三方治理的市場，就要完善第三方治理的法規(guī)政策，建立誠信的市場環(huán)境。“希望環(huán)保產(chǎn)業(yè)與制藥企業(yè)攜手，盡早開啟第三方治理的‘破冰之旅’。”

6B-300型COD氨氮總磷速測儀

6B-300型COD氨氮總磷速測儀測定范圍：COD: 5－6000mg/L、氨氮: 0.01－100mg/L、總磷: 0.001－8mg/L，測量誤差：≤±5%，采用中文操作界面，大屏幕指引菜單液晶顯示；直接測定化學(xué)需氧量(COD)、氨氮、總磷濃度直讀；內(nèi)存100條曲線，15條標(biāo)準(zhǔn)曲線，85條擴(kuò)展曲線可在不同環(huán)境、不同廢水等條件下自由應(yīng)用；冷光源，窄帶干涉，光源壽命10萬小時；儀器可根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品來計算存儲曲線，打印當(dāng)前數(shù)據(jù)和所有存儲的歷史數(shù)據(jù)；廣泛應(yīng)用于大專院校、科研院所、污水處理廠、環(huán)保監(jiān)測站、石化、造紙、制藥、印染、紡織、皮革、釀酒、乳業(yè)、電子、市政工程等行業(yè)。

一、6B-300型COD氨氮總磷速測儀功能介紹：

1、采用大屏幕中文液晶顯示技術(shù)；

2、直接測定化學(xué)需氧量(COD)、氨氮、總磷，（濁度）濃度直讀；

3、內(nèi)存100條曲線，15條標(biāo)準(zhǔn)曲線，85條擴(kuò)展曲線可在不同環(huán)境、不同廢水等條件下自由應(yīng)用；

4、室溫～200℃消解溫度調(diào)節(jié)范圍，兼容性更廣；

5、冷光源，窄帶干涉，光源壽命10萬小時；

6、儀器可根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品來計算存儲曲線，打印當(dāng)前數(shù)據(jù)和所有存儲的歷史數(shù)據(jù)；

7、消解溫度和定時時間可自行調(diào)節(jié)；

8、消解器防噴罩采用透明進(jìn)口耐熱材料制作，保證實驗安全可靠；

9、國內(nèi)*后置式分光技術(shù)，避免外界光干擾，測試數(shù)據(jù)更加穩(wěn)定可靠；

二、適用范圍：

廣泛應(yīng)用于大專院校、科研院所、污水處理廠、環(huán)保監(jiān)測站、石化、造紙、制藥、印染、紡織、皮革、釀酒、乳業(yè)、電子、市政工程等行業(yè)。

三、6B-300型COD氨氮總磷速測儀技術(shù)指標(biāo)：

1、測量范圍：COD：5－6000mg/L（大于可稀釋測定）

                氨氮：0.01－100mg/L（大于可稀釋測定）

                總磷：0.001－8mg/L（大于可稀釋測定）

          濁度：0-200NTU（可擴(kuò)展）

2、測量誤差：≤±5%

3、波長范圍：400-750nm±1nm

4、曲線數(shù)量：100條

5、存儲數(shù)據(jù)：500萬個

6、重復(fù)性：≤±5%

7、批處理樣：9/12/20/24/30（依據(jù)用戶要求配置）

8、抗氯干擾：{cl-}＜1200mg/l；{cl-}＜4000mg/l

9、控溫范圍：室溫－200℃

10、消解溫度：165/122±0.5℃

11、消解時間：10/30分鐘

12、產(chǎn)品尺寸：360*280*110mm

13、工作電源：AC/220V±10%/50Hz

14、重量：3KG

四、標(biāo)準(zhǔn)配置：

主機(jī)、智能消解器、冷卻槽架、試劑、開口/密封試管、比色皿、比色皿架、定量器等。

制藥廢水COD、氨氮、懸浮物、BOD的檢測