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白酒中甲醇的測定
（－）原理
酒中甲醇在磷酸溶液中被高錳酸鉀氧化成甲醛，過量的高錳酸鉀及在反應(yīng)中產(chǎn)生的二氧化錳用硫酸草酸溶液除去，甲醛與品紅亞硫酸作用生成藍(lán)紫色醌型色素，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。
（二）試劑
1.高錳酸鉀－磷酸溶液 稱取3g高錳酸鉀，加入15m1 85％磷酸溶液及70ml水的混合液中，待高錳酸鉀溶解后用水定容至100ml。貯于棕色瓶中備用。
2. 草酸－硫酸溶液 稱取5g無水草酸（H2C2O4）或7g含2個(gè)結(jié)晶水的草酸（H2C2O2·2H2O），溶于1：1冷硫酸中，并用1：1冷硫酸定容至100ml?；靹蚝?，貯于棕色瓶中備用。
3．品紅亞硫酸溶液 稱取0.lg研細(xì)的堿性品紅，分次加水（80℃）共60ml，邊加水邊研磨使其溶解，待其充分溶解后濾于100ml容量瓶中，冷卻后加10ml（10％）亞硫酸鈉溶液，lml鹽酸，再加水至刻度，充分混勻，放置24小時(shí)。如溶液有顏色，可加少量活性炭攪拌后過濾，貯于棕色瓶中，置暗處保存。溶液呈紅色時(shí)應(yīng)棄去重新配制。
4. 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液 準(zhǔn)確稱取1.000g甲醇（相當(dāng)于1.27ml）置于預(yù)先裝有少量蒸餾水的100ml容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。此溶液每毫升相當(dāng)于10mg甲醇，置低溫保存。
5．甲醇標(biāo)淮應(yīng)用液 吸取10.0ml甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100ml容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。此溶液每毫升相當(dāng)于1mg甲醇。
6. 無甲醇無甲醛的乙醇制備 取300ml無水乙醇，加高錳酸鉀少許，振搖后放置24小時(shí)，蒸餾，zui初和zui后的1／10蒸餾液棄去，收集中間的蒸餾部分即可。
7. 10％亞硫酸鈉溶液
（三）儀器
分光光度計(jì)
（四）操作方法
1. 根據(jù)待測白酒中含乙醇多少適當(dāng)取樣（含乙醇30％取1.0ml；40％取0.8ml；50％取0.6ml；60％取0.5ml）于25ml具塞比色管中。
2．吸取0.0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml甲醇標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液（相當(dāng)于0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mg甲醇）分別置于25ml具塞比色管中，各加入0.3ml無甲醇無甲醛的乙醇。
3．于樣品管及標(biāo)準(zhǔn)管中各加水至5ml，混勻，各管加入2ml高錳酸鉀－磷酸溶液，混勻，放置10min。
4. 各管加2ml草酸－硫酸溶液，混勻后靜置，使溶液褪色。
5. 各管再加入5ml品紅亞硫酸溶液，混勻，于20℃以上靜置0.5h。
6．以0管調(diào)零點(diǎn)，于590nm波長處測吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較定量。
（五）結(jié)果計(jì)算
（六）注意事項(xiàng)
1. 亞硫酸品紅溶液呈紅色時(shí)應(yīng)重新配制，新配制的亞硫酸品紅溶液放冰箱中24～48小時(shí)后再用為好。
2. 白酒中其他醛類以及經(jīng)高錳酸鉀氧化后由醇類變成的醛類（如乙醛、丙醛等），與品紅亞硫酸作用也顯色，但在一定濃度的硫酸酸性溶液中，除甲醛可形成經(jīng)久不褪的紫色外，其他醛類則歷時(shí)不久即行消退或不顯色，故無干擾。因此操作中時(shí)間條件必須嚴(yán)格控制
前白酒中甲醇的測定多采用光化學(xué)分析法（分光光度計(jì)）。其原理是甲醇在磷酸溶液中，被高錳酸鉀氧化為甲醛，再與無色的亞硫酸品紅作用生成藍(lán)紫色化合物，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。但在實(shí)際操作過程中，為了盡可能減少或避免差錯(cuò)，我們經(jīng)過多年實(shí)踐分析，認(rèn)為甲醇的測試步驟中需要注意以下事項(xiàng)。
１、溫度的影響
當(dāng)試驗(yàn)加入草酸硫酸溶液褪色放出熱量，溫度升高，此時(shí)需適當(dāng)冷卻，才能加入亞硫酸品紅溶液。亞硫酸品紅顯色時(shí)，溫度控制在20℃以上，溫度越低，所需顯色時(shí)間越長，溫度越高所需顯色時(shí)間越短，但顯色的穩(wěn)定段也短。另外，標(biāo)準(zhǔn)管和試樣顯色溫度之差不應(yīng)超過1℃，因?yàn)闇囟葘ξ舛扔杏绊憽?/span>
２、酸度的影響
試驗(yàn)顯色時(shí)酸度過低，甲醛和亞硫酸顯色就不*，酸度過高反而會(huì)降低顯色的靈敏度。
３、草酸－硫酸溶液的濃度影響
在配制草酸－硫酸溶液時(shí)，所稱取的草酸量一定要準(zhǔn)確，如果過量溶液濃度過高，過剩的草酸將亞硫酸品紅還原而成紅色；反之，就不能使溶液褪色。
４、試劑稱取量的影響
試劑堿性品紅的稱取量不可過量，否則褪色困難。我們曾對白楊特曲、白楊大曲酒作試驗(yàn)，在白楊特曲系列管中，各加了5ML稱取稍過量的堿性品紅，結(jié)果表明：過量的堿性品紅的量不同，相應(yīng)的反應(yīng)褪色時(shí)間也不同，加過量的堿性品紅試樣管褪色較困難。另外，所需的亞硫酸品紅溶液是新配制的，在常溫下，zui多放置1－2天而且要避光存放。
５、甲醇與乙醇的關(guān)系
甲醇顯色靈敏度與乙醇濃度有密切的關(guān)系，試樣顯色靈敏度隨乙醇的濃度改變而改變，乙醇濃度越高，甲醇顯色靈敏度越低。當(dāng)乙醇濃度在50－60％，甲醇顯色較靈敏。故在操作中試樣管與標(biāo)準(zhǔn)管顯色時(shí)乙醇濃度應(yīng)嚴(yán)格控制一致。
６、嚴(yán)格遵守顯色半小時(shí)后比色
酒中的醛類以及經(jīng)高錳酸鉀氧化其他醇生成的醛（乙醛、丙醛等），與亞硫酸品紅作用也顯色。但是在一定濃度的硫酸酸性下，除甲醛可以形成經(jīng)久不變的紫色外，其他醛所形成的色澤會(huì)慢慢消褪。因此必須嚴(yán)格遵守顯色半小時(shí)后，測定吸光度的規(guī)程。
此外，為了減少測定結(jié)果與技術(shù)監(jiān)督部門的測定結(jié)果間的誤差，我們還作出了下列要求：
(1)檢測所用的不同規(guī)格的吸管必須校準(zhǔn)使用。
(2)玻璃器皿要求清潔透明不掛水珠。
(3)吸管讀數(shù)要準(zhǔn)確無誤，不標(biāo)吹字的吸管，管尖一滴決不能吹。
(4)檢測儀（分光光度儀）先插電源預(yù)熱15分鐘后，再進(jìn)行比色。