TMPs-MOFs磷化鈷摻雜金屬有機框架氫催化劑

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TMPs-MOFs磷化鈷摻雜金屬有機框架氫催化劑描述：

TMPs作為一種的析氫催化劑，對氫的吸附一般都從而限制了其在氫析出方面的性能。傳統(tǒng)的方法是對TMPs進行陰離子或陽離子摻雜從而其析氫性能，然而對摻雜物種的摻雜量以及分散度的控制仍比較困難。MOFs因其導電性能較差，直接用來電催化析氫效果并不， 因而通常被用作前驅體TMPs，然而溫過程容易破壞MOFs的結構，同時造成活性位點的團聚。因此，要充分利用MOFs的一些，碳化并不能滿足期望。

在充分利用MOFs的結構的同時，也對TMP的電子結構進行了改造，實現(xiàn)了全pH范圍內堪比Pt的析氫性能，并揭示了這種催化劑析氫的原理：位于MOF 表面的CoP將部分電子轉移到MOF中的氮上，從而獲得了優(yōu)的吉布斯氫/水吸附自由能（ΔGH*/ΔGH2O*）；同時，由于MOF具有多孔性和比表面，CoP可獲得好的傳質及暴露多的活性位點。

圖1. 復合材料CoP/Co-MOF的步驟。

該工作針對粉體MOFs很難控制表面改性的特點，采用了氣相法得到棒狀的MOFs陣列，這不有利于氣體的傳質過程，同時也便于對其表面進一步改性。終實驗結果表明，表面被磷化的MOF的析氫性能遠遠于純MOF和純CoP，DFT理論計算也進一步證明了位于MOF表面的CoP有的吸附水的能力以及熱中性的ΔGH*。該工作為MOF基導電材料的改性應用于能源、相關領域打開了一扇的窗戶。

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