由于科學界認為鋰離子電池已經(jīng)到達極限,固態(tài)電池近年被視為可以繼承鋰離子電池地位的電池,是當前二次電池領域最為活躍的研究方向之一。理論上,全固態(tài)鋰離子電池的能量密度可達900 Wh/kg。安全性方面來說,由于固態(tài)電池中的固態(tài)電解質彈性模量較高,可以有效抑制鋰枝晶的生長,提高電池安全性能。
相較于液態(tài)鋰離子電池,固態(tài)電池引入了全新的電解質界面結構單元,從而催生了新型材料的需求。從負極材料的發(fā)展進程來看,中短期內石墨材料將逐漸被硅基材料所取代,長遠來看鋰金屬將成為主導。
目前石墨負極材料的可逆比容量已接近理論比容量上限372mAh/g。為提升鋰電池的能量密度,需開發(fā)更高比容量的負極材料。硅負極材料其理論比容量高達 4200 mAh/g,是石墨負極10倍左右。采用硅基負極材料的鋰電池質量能量密度可以提升 8%以上。
金屬鋰同樣具有極高的理論比容量3860 mAh/g,相當于石墨負極的十倍,同時具有極低的電化學反應電位,是一種極具前景的新一代儲能電池負極材料。
硅碳負極材料中雜質元素含量直接影響電池的性能和安全性。因此,對負極材料中的雜質進行準確、快速的分析是鋰電池生產(chǎn)質量保證的關鍵步驟之一。
PlasmaQuant 9100非常適合雜質元素測試,尤其面對復雜基體中的復雜光譜干擾的樣品,都可以輕松獲得很低的檢出限水平,滿足雜質元素的準確測出。
以下是PlasmaQuant 9100測試負極材料的痕量元素的案例:
德國耶拿解決方案
1.儀器配置:PlasmaQuant 9100
2.測試元素:Fe、Co、Cr、Ni、Zn、S、Cu、Mo、P
3.樣品:硅碳
4.樣品前處理:
準確稱取0.1g樣品,加入硝酸、氫氟酸微波消解,加高氯酸并趕酸后定容至50mL,搖勻,待測。樣品需全消解至澄清透亮,如下圖。
4. 標準曲線配置
取適量體積標準溶液,用1%硝酸定容,采用重量法配置標準曲線。
標準曲線和譜圖信息:
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結果匯總
結果匯總
結論
使用 PlasmaQuant 9100 測試硅碳中的雜質元素Fe、Co、Cr、Ni、Zn、S、Cu、Mo、P,從實驗結果來看,線性擬合系數(shù)R= 0.9993~0.9999,大部分元素含量極低,加標回收率范圍在90%~115%,準確度高,除去小于檢出限或者定量限的數(shù)據(jù),RSD≤1.5%,說明重復性良好。
樣品中雜質元素含量極低,很多元素在ppb水平,對儀器檢出限提出非常高的要求;其中S元素的可選譜線均在深紫外區(qū),難度更大。而PlasmaQuant 9100能提供極低的檢出限,完全滿足固態(tài)電池硅碳負極材料中雜質元素分析測試需求,不需要使用高價值的ICP-MS。
為何可以獲得如此低的檢出水平呢?
1)PlasmaQuant 9100超高的光學分辨率,可以將雜散光的背景信號降低,獲得更高的信背比,這是保證更低檢出限的前提。
2)采用氬氣反吹加冷錐的結構設計,使得等離子體距離取光透鏡的位置更近,保證靈敏度的同時,降低由低溫尾焰產(chǎn)生的自吸干擾、電離干擾及分子光譜干擾,再次保證了更低的檢出限的獲得。
3)同時自激式RF發(fā)生器四繞組線圈的設計功率范圍是700w~1700w,以及40.68MHz的穩(wěn)定頻率,使得等離子可以持續(xù)穩(wěn)定輸出,進一步保證了更低檢出限的獲得。
4)PlasmaQuant 9100新一代高量子化效率和高紫外靈敏度的CCD陣列檢測器,噪聲低、暗電流小,像素分辨率可達2pm,可識別干擾譜線,并且允許重新背景校正,最終保證了如此低的檢出水平的獲得。
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