北京華科盛精細(xì)化工產(chǎn)品貿(mào)易有限公司生產(chǎn)銷售對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：生產(chǎn)方法

在19世紀(jì)就已發(fā)現(xiàn)了PTA，直到1949年英國(guó)卜內(nèi)門(mén)化學(xué)工業(yè)公司發(fā)現(xiàn)PTA（或其衍生物對(duì)苯二甲酸二甲酯）是制造聚酯主要原料后，才開(kāi)始廣泛生產(chǎn)。1981年世界PTA產(chǎn)量已達(dá)3.485Mt。個(gè)工業(yè)化的生產(chǎn)方法是硝酸氧化法。隨著聚酯工業(yè)的發(fā)展，已開(kāi)發(fā)出從多種原料出發(fā)、通過(guò)多種途徑生產(chǎn)PTA的方法（圖1)。、采用的是以對(duì)二甲苯為原料的高溫液相氧化法（見(jiàn)彩圖），此法收率高，流程短。對(duì)二甲苯低溫氧化法反應(yīng)條件較溫和，腐蝕性小，但流程較長(zhǎng)，只在少數(shù)工廠采用。也有人提出先使對(duì)二甲苯經(jīng)氨化氧化反應(yīng)生成對(duì)苯二腈，然后水解生成PTA，但此法還未大規(guī)模生產(chǎn)。由于從混合二甲苯中分離對(duì)二甲苯成本較高，因此也開(kāi)發(fā)了一些從其他原料出發(fā)的方法。這些方法中有的雖早已工業(yè)化，但并無(wú)發(fā)展，有的則只是處于中間試驗(yàn)階段。

對(duì)二甲苯高溫液相氧化法對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液

此法首先由美國(guó)中世紀(jì)公司及英國(guó)卜內(nèi)門(mén)化學(xué)工業(yè)公司于1955年提出，19

圖1

58年由美國(guó)阿莫科化學(xué)品公司工業(yè)化生產(chǎn)。

總的反應(yīng)式為（圖1)：

但實(shí)際過(guò)程復(fù)雜得多，有人認(rèn)為是經(jīng)過(guò)下列步驟（圖2)：

圖2

由于第二個(gè)甲基不易氧化，反應(yīng)過(guò)程易停止在對(duì)甲基苯甲酸或?qū)︳然A段。為使氧化反應(yīng)能繼續(xù)進(jìn)行，阿莫科化學(xué)品公司采用高溫和在醋酸鈷－醋酸錳催化劑（見(jiàn)絡(luò)合催化劑）中加入助催化劑溴化物（常用四溴乙烷）的流程 （圖3)。溴化物所產(chǎn)生的溴可引發(fā)產(chǎn)生自由基鏈?zhǔn)窖趸磻?yīng)。氧化反應(yīng)一般在塔式反應(yīng)器中進(jìn)行。反應(yīng)溫度為175～230℃，但多數(shù)是高于 200℃。較高的溫

圖3

度可以加速反應(yīng)，減少中間產(chǎn)物，但分解所得副產(chǎn)物也增加。因反應(yīng)熱是依靠蒸發(fā)反應(yīng)生成的水和溶劑醋酸移走的，故反應(yīng)壓力與蒸發(fā)量有關(guān)，一般為1.5～3.0MPa。停留時(shí)間為0.5～3h。醋酸鈷和醋酸錳的濃度增加，可縮短停留時(shí)間或降低反應(yīng)溫度。高溫氧化過(guò)程以對(duì)二甲苯計(jì)收率可達(dá)90%以上。由于反應(yīng)溫度高，又存在溴，具有強(qiáng)烈的腐蝕作用，故反應(yīng)器需用鈦或襯鈦材料。