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滴定池中的參考電極供給一個恒定的參考電位，并與測量電極組成指示電極對產(chǎn)生一電壓信號。這一信號與外加給定偏壓反向串聯(lián)后加在庫侖放大器的輸入端。當(dāng)兩電壓值相等時，放大器輸入為零，輸出也為零，在電解電極對之間沒有電流通過，儀器顯示器上是一條平滑的基線。當(dāng)樣品由注射器注入滴定池，消耗電解液中的滴定劑Ag+。滴定劑濃度的變化使滴定池中的指示電極對的電位發(fā)生變化，其值的變化送入微機(jī)控制的微庫侖放大器，經(jīng)放大后加到電解電極對（陰、陽極）上，在陽極上電生出滴定離子Ag+，以補(bǔ)充消耗的滴定劑Ag+。上述過程隨著滴定離子Ag+的消耗連續(xù)進(jìn)行，直至無消耗滴定離子的物質(zhì)進(jìn)入，并已電生出足夠的滴定離子，使指示電極對的值又重新等于給定偏壓值，儀器恢復(fù)平衡。在消耗—補(bǔ)充滴定離子Ag+的過程中，測量電生滴定劑時的電量，依據(jù)法拉第定律進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，則可計算出樣品含量。原油在極性溶劑存在下被加熱，用水抽提其中的鹽，經(jīng)離心分離后，用注射器將抽提液注入含一定濃度滴定劑的滴定池內(nèi)，則樣品中的Cl-和電解液中的Ag+發(fā)生如下反應(yīng)：Ag++Cl--→AgCl結(jié)果使Ag+濃度發(fā)生變化，測量-參考電極對感受到這一變化，并將這一變化引起的電位差送入微庫侖放大器，放大器則輸出一個相應(yīng)的電壓加到工作電極對上，電解陽極電生滴定劑Ag+以補(bǔ)充消耗的Ag+，直至滴定劑的濃度恢復(fù)到原來的濃度，測量補(bǔ)充消耗的Ag+所需電量，根據(jù)法拉弟定律即可求得樣品鹽含量。